3.5.2. Спектрохимический ряд
Важно получить представление о порядке величин А= 10Dq. Эти значения могут быть взяты из экспериментальных данных о спектрах поглощения октаэдрически координированных ионов, обладающих одним электроном в d-оболочке (терм основного состояния 2D). Большой экспериментальный материал по электронным спектрам поглощения комплексов и оценочные расчеты позволили сформулировать ряд правил о зависимости величины 10Dq от типа центрального иона и лиганда. Наиболее важное из них правило спектрохимического ряда:
Величина 10Dq возрастает слева направо в следующем ряду наиболее характерных лигандов, причем указанный порядок не меняется для различных центральных ионов:
I- < Br - < SCN - < Cl - < NO3- < F - < OH - < H2O < NCS -<
< CH3CN < NH3 < Py < En < NO2- < CN - < CO , (3.47)
где Ру - пиридин; En - этилендиамин.
Отметим еще два достаточно общих положения.
1)
При одинаковом лигандном окружении наибольшая величина 10Dq соответствует комплексам центральных ионов с наибольшими зарядами. Например, 10Dq для [Со(Н2О)6]3+ равна ~20 000 см -1, а для [Со(Н2О)6]2+ ~9700 см -1.2) Величина 10Dq для комплексов ионов переходных металлов, принадлежащих к разным периодам периодической системы, но имеющих одинаковую электронную оболочку, примерно постоянна при однотипном лигандном окружении.